氣相分配色譜儀分離條件的選擇包括柱內徑、柱長、載體粒度和固定液等方面。

　　一、柱內徑：

　　毛細管柱內徑一般為0.2～0.5mm。柱內徑增加，柱效下降。

　　二、柱長：

　　毛細管柱越長，理論塔坂數越大，分離越好。增加柱長對提高分離度有利，但組分的保留時間會延長，柱阻力增大，不利于操作。柱過長，峰寬會增加，總分離效能會下降。

　　柱長選擇原則是在滿足分離目的的前提下，盡可能選用較短的柱子，以利于縮短分析時間。可根據分離度要求計算合適的柱長或通過實驗確定。

　　三、載體粒度：

　　載體粒度越小，柱效越高。但粒度過小，柱阻力和柱壓會增大。

　　四、固定液：

　　氣相分配色譜分析中，由于組分在兩相中的溶解和解析能力不同，使固定液對組分的保留能力不同，從而實現組分的分離。因此，固定液可按以下原則進行選擇。

　　1、根據相似相溶原理選擇：

　　相似相溶原理是指結構或極性相似的物質之間的溶解度較大。

　　（1）分離非極性樣品：

　　一般選擇非極性固定液。

　　樣品中各組分按沸點高低順序分離。沸點低的先出峰，沸點高的后出峰。

　　對于烴類和極性物質的混合物，同沸點的極性物質先出峰。

　　（2）分離中等極性樣品：

　　一般選擇選中等極性固定液。

　　樣品中各組分基本按沸點高低順序分離。沸點低的先出峰，沸點高的后出峰。

　　對沸點相同的非極性與極性組分，非極性組分先出峰。

　　（3）分離極性樣品：

　　一般選擇極性固定液。

　　樣品中各組分按極性大小順序分離。極性小的先出峰，極性大的后出峰。

　　（4）分離非極性和極性混合物：

　　一般選擇極性固定液。

　　非極性組分先出峰，極性組分或易被極化的組分后出峰。

　　（5）分離能形成氫鍵的樣品：

　　一般選擇極性或氫鍵型固定液。

　　樣品中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小順序分離。不易形成氫鍵的先出峰，易形成氫鍵的后出峰。

　　（6）分離復雜的、難分離的樣品：

　　可選擇兩種或兩種以上的混合固定液。

　　2、利用羅氏常數和麥氏常數選擇：

　　各種固定液的羅氏常數X、Y、Z、U、S或麥氏常數X′、Y′、Z′、U′、S′的總和表示了固定液相對極性的大小，總和越大，相對極性越強。極性強的樣品應選用總和大的固定液。

　　如固定液的特征常數Y′大，表示此種固定液選擇性保留醇類組分好，醇較后出峰。

　　在羅氏常數和麥氏常數中，不少固定液的特征常數值不一樣。但如果它們的總和相同或相近，可選擇其中一種。

　　羅氏和麥氏常數只能用于某一類化合物與另一類化合物分離時固定液的選擇，如醇與醚分離、酸與酯分離、烷烴與胺類分離等，而不適用于按沸點順序的分離、同系物的分離和同分異構體的分離。

　　3、利用相鄰技術優選固定液：

　　里利等人提出利用相鄰技術優選固定液。他采用Fortran語言程序把麥氏常數用N維模型向量表示，若它們在N維空間是緊靠的，則認為是相似的。兩種固定液極性的差別可用樣品組分在兩固定液上保留指數的差值表示。

　　以上僅是固定液選擇的大致原則，應用時有一定的局限性。樣品在氣相分配色譜分析中的作用比較復雜，固定液的選擇應主要靠實踐。